オクタクロロ二モリブデン(II)酸カリウム

オクタクロロ二モリブデン(II)酸カリウム (オクタクロロにモリブデン に さんカリウム、英: potassium octachlorodimolybdate(II)) は、化学式が K₄[Mo₂Cl₈] と表される無機化合物である。この赤色の塩はカリウムイオンとオクタクロロ二モリブデン(II)酸イオン (Mo₂Cl₈^4-) から構成される。このアニオンは初めて四重結合が説明された化学種であるため、歴史的に興味深い。この塩はふつう二水和物として得られる。

オクタクロロ二モリブデン(II)酸カリウム
IUPAC名 オクタクロロ二モリブデン(II)酸カリウム
特性
化学式	Cl8K4Mo2
モル質量	631.9 g/mol
外観	赤色結晶
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

合成

 

Mo-Mo 四重結合を含む、オクタクロロ二モリブデン(II)酸イオン [Mo₂Cl₈]^4-

この化合物は(ヘキサカルボニルモリブデン)から2つのステップで作られる^[1][2]。

${\displaystyle {\ce {2 Mo(CO)6\ + 4CH3COOH -> Mo2(CH3COO)4\ + 2H2\ + 12CO}}}$ 

${\displaystyle {\ce {Mo2(CH3COO)4\ + 4HCl\ + 4KCl -> K4[Mo2Cl8]\ + 4CH3COOH}}}$ 

酢酸と塩酸との反応では最初、三モリブデン化合物ができるとされていたが^[3]、その後の結晶分析で生成物に D_4h 対称の [Mo₂Cl4−
8] アニオンが含まれていることが確認された。Mo-Mo 間の距離は2.14 Åである^[4]。

出典

1. ^ A. B. Brignole, F. A. Cotton, Z. Dori, "Rhenium and Molybdenum Compounds Containing Quadruple Bonds" Inorganic Syntheses, 1972 Volume 13, pp. 81-89. doi:10.1002/9780470132449
2. ^ Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B. and Angelici, R. J. (1999), Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, Mill Valley, CA: University Science Books, (ISBN 0935702482) 
3. ^ G.B. Allison, I.R. Anderson, and J.C. Sheldon "The Preparation of Halogenotrimolybdate(II) Compounds" Australian Journal of Chemistry 1967, Volume 20, pp. 869-876. doi:10.1071/CH9670869
4. ^ Jurij V. Brencic and F. Albert Cotton "Octachlorodimolybdate(II) Ion. Species with a Quadruple Metal-Metal Bond" Inorganic Chemistry 1969, volume 8, pp 7-10 doi:10.1021/ic50071a002.