アゾジカルボン酸ジエチル

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アゾジカルボン酸ジエチル（アゾジカルボンさんジエチル、diethyl azodicarboxylate）は有機化合物である。しばしばDEADと略記される。アゾ基と2つのエステル基を持つ。赤橙色の液体であり、様々な場面で反応試薬として用いられるが、極めて有害である。

アゾジカルボン酸ジエチル
IUPAC名 Diethyl diazenedicarboxylate
別称 Diethyl azidoformate, DEAD, DAD
識別情報
CAS登録番号	1972-28-7
ChemSpider	4510444
日化辞番号	J7.834D
SMILES O=C(/N=N/C(=O)OCC)OCC
InChI InChI=1S/C6H10N2O4/c1-3-11-5(9)7-8-6(10)12-4-2/h3-4H2,1-2H3/b8-7+ Key: FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N InChI=1/C6H10N2O4/c1-3-11-5(9)7-8-6(10)12-4-2/h3-4H2,1-2H3/b8-7+ Key: FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWBW
特性
化学式	C6H10N2O4
モル質量	174.15 g mol^−1
示性式	N2(COOCH2CH3)2
密度	1.106 g/cm^3
沸点	106 °C at 13 mm Hg
危険性
安全データシート(外部リンク)	External MSDS
引火点	85 °C
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

合成

広く用いられており市販もされているが、研究室で合成することも可能である。ヒドラジンをクロロギ酸エチルでアルキル化し、続いて塩素と反応させることで得られる^[1]。

${\displaystyle {\ce {2CH3CH2O2CCl\ + N2H4 -> CH3CH2O2CN(H)N(H)CO2CH2CH3\ + 2HCl}}}$ 

${\displaystyle {\ce {CH3CH2O2CN(H)N(H)CO2CH2CH3\ + Cl2 -> CH3CH2O2CN=NCO2CH2CH3\ + 2HCl}}}$ 

2段階目の反応では、赤煙硝酸を用いることもできる^[2]。

応用

アゾ基に電子求引性のエトキシカルボニル基が2つ結合した構造であるため、電子受容体として優れている。この性質を生かし、光延反応やクリックケミストリーで重要な反応試薬として用いられている。ディールス・アルダー反応の基質にも用いられ、ビシクロ [2.1.0] ペンタンの前駆体合成への利用例が報告されている^[3]。

ただし現在は、安全性が高い(アゾジカルボン酸ジイソプロピル)（英語版）（DIAD）が用いられることが多い。DIADは、イソプロピル基に由来する立体障害が大きいこと、副生成物としてヒドラジドを生成しにくいことなどの利点がある。

安全性

毒性を持っており、衝撃に弱く、熱的にも不安定である。このため以前は純粋なものが市販されていたが、最近では40％トルエン溶液などとして供給されることが多い。

出典

1. ^ Rabjohn, N. (1948). "Diethyl azodicarboxylate". Organic Syntheses (英語). 28: 58.; Collective Volume, 3, p. 375
2. ^ Kauer, J. C. "Diethyl azodicarboxylate". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, 4, p. 411
3. ^ Gassman, P. G.; Mansfield, K. T. (1969). "Bicyclo(2.1.0)pentane". Organic Syntheses (英語). 49: 1.; Collective Volume, 5, p. 96

外部リンク

• Safety data for diethyl azodicarboxylate - The Physical and Theoretical Chemistry Laboratory, Oxford University, Chemical and Other Safety Information
• - Aldrich Chemical Co., Inc.